【小墨學院】搞清楚“以***計”原理，標物選擇輕松搞定！

在標準物質中，“以游離堿（free base）計"是指該物質的含量或濃度以其堿性形式的純物質計算，而不考慮其實際存在的鹽形式或其他結合形式的影響。

游離堿是指化合物中不帶電荷的堿性形式，未與酸結合成鹽的狀態。

例如，許多藥物或有機化合物常以鹽的形式（如鹽酸鹽、硫酸鹽）存在，以增強溶解性或穩定性。當提到“以游離堿計"時，指的是將這些鹽中的堿性成分單獨計算。

標準化比較：不同鹽形式的同一化合物可能具有不同的分子量，直接比較質量或濃度會導致偏差。

藥效關聯：活性成分的藥效通常由游離堿決定，而非鹽中的酸根（如Cl?、SO42?）。

法規要求：某些行業（如藥品、化學品）強制要求以游離堿形式標注有效成分含量。

若標準物質以鹽形式（如鹽酸鹽）存在，需通過分子量轉換計算游離堿的實際含量，公式如下：

藥物分析：如阿片類藥物、生物堿等常以鹽形式存在，但需以游離堿形式標注劑量。

化學合成：計算反應中堿性試劑的摩爾量時需排除鹽的影響。

質量控制：確保不同批次的標準物質有效成分一致。

使用情況：以鹽形式存在的化合物可以與非鹽形式化合物在檢測上同樣的使用，且原則上不會影響其在色譜或質譜上的出峰（有的鹽會出峰，比如苯甲酸鹽，但只要做到分離即可）。

換算情況：以鹽形式存在的化合物雖然出峰情況不受影響，但計算時要考慮換算系數，進行相應的折算。如果標準物質中已經寫了以free base計，則表示其中free base含量為標稱含量，否則為CAS號對應的化合物含量，需要考慮折算。

前面以free base計包括鹽及水合物等情況，但除了以free base計，還有一種特殊情況，即衍生物和非衍生物產品的區別。比如醛酮-DNPH以醛酮計。

在標準物質中，“醛酮-DNPH以醛酮計"的含義是指：在分析檢測中，雖然實際測定的物質是醛酮類化合物與DNPH反應生成的衍生物（醛酮-DNPH），但最終結果需通過換算，以原始醛酮類化合物（未衍生化前的形式）的含量來報告。

DNPH衍生化：醛酮類化合物（如甲醛、乙醛、丙酮等）容易揮發且穩定性差，直接檢測困難。通過DNPH衍生化反應，生成穩定的腙類衍生物（醛酮-DNPH），便于高效液相色譜（HPLC）或分光光度法檢測。

檢測對象：實驗中檢測的是醛酮-DNPH衍生物的濃度，但實際關注的是原始醛酮的濃度。

標準化需求：法規或標準（如環境監測、食品檢測）通常以原始污染物（醛酮）的限值為準，而非其衍生物形式。

結果可比性：統一以原始化合物計，便于不同方法或實驗室間的數據比較。

避免誤解：由于衍生物分子量更大，直接報告衍生物濃度會夸大實際醛酮含量。

由于衍生物的分子量包含DNPH部分，需通過化學計量關系將其換算為原始醛酮的濃度。公式如下：

常見醛酮的折算系數見下表：

分子量差異：不同醛酮的分子量不同，需逐一計算（如丙酮-DNPH與甲醛-DNPH的換算系數不同）。

標準物質選擇：若標準物質為醛酮-DNPH，需明確其對應原始醛酮的種類及純度。

反應效率：實際反應中可能存在不wan quan衍生化，需通過回收率校正。

使用情況：以衍生物為原料的標準物質和非衍生物的標準物質，在使用上是wan quan不同的。以非衍生物存在的標準物質，比如乙腈中丙酮，在檢測時要經過衍生化處理后才能上機檢測。但乙腈中丙酮-DNPH則可以直接上液相色譜檢測，不需要經過衍生化過程。所以客戶可以根據自己的實際情況來選擇兩種類型的標準物質。

換算情況：與free base計情況相同，以衍生物為原料的標準物質同樣需要考慮換算的情況。如果標準物質中已經寫了以***計，則表示其中***含量為標稱含量，否則為CAS號對應的化合物含量，需要考慮折算。